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1901年Gouy和1913年Chapyman考慮到溶液中粒子的熱運動，認為離子有力圖均
勻地分布在溶液中的傾向，同時又受到異號電荷的吸引作用，約束著離子不能無規(guī)則地分
布在溶液之中，矛盾作用的結(jié)果，最終是按位能場中粒子的分布律即玻爾茲曼(Boltzmann)分布律排列。分散層分散性隨溶液的溫度、濃度而變化。溫度越高，即熱運動愈強烈，分散性愈大；而濃度愈大，界面電荷密度愈大，則庫侖作用力愈強，分散性愈小。因此，分散層厚度有很大差別，在純水中，分散層厚度可達Iμm，而在濃的電解質(zhì)溶液中只有幾納米，甚至零點幾個納米。分散層結(jié)構(gòu)模型如圖2 - 11所示。
設(shè)溶液中距電極表面x處的液層為等電位面，溶液中各種帶電粒子濃度服
從玻爾茲曼分布，有
該理論對于稀溶液體系可以應(yīng)用，而對于濃溶液則出現(xiàn)較大的偏差。這是因為該理
論模型完全不考慮緊密雙電層的存在，顯然與實際不符，因此必然不能對于實驗事實作出
滿意的解釋。 |
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