用恒電流法或恒電位法直接測(cè)重的極化曲線稱為實(shí)驗(yàn)極化曲線或?qū)崪y(cè)極化曲線。實(shí)
測(cè)的陰陽(yáng)極極化曲線的起點(diǎn)都是被測(cè)電極的混合電位。這是因?yàn)閷?shí)際的金屬,由于各
種原因不可能絕對(duì)的完全均勻,而是含有一定量的雜質(zhì)組分和電化學(xué)性質(zhì)不均勻的區(qū)域,
在溶液中就形成由無(wú)數(shù)微觀的不可分開的陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)構(gòu)成的微觀電池,在陽(yáng)極區(qū)和
陰極區(qū)之間就有電流流動(dòng)。即使很純的金屬,當(dāng)它所處的溶液中含有能使其氧化的去極
劑時(shí),就會(huì)發(fā)生自溶解而產(chǎn)生自腐蝕電流。因此實(shí)際的金屬一進(jìn)入溶液中就成為極化了
的電極,在其表面至少同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)相互共軛的電極反應(yīng),并且這兩個(gè)電極反應(yīng)都不能
處于平衡態(tài),而只能各自單向進(jìn)行達(dá)到穩(wěn)定態(tài),形成一個(gè)位于兩個(gè)電極反應(yīng)的平衡電位
之間的混合電位。所以實(shí)驗(yàn)金屬電極的開路電位不是平衡電位而是它的混合電位即自腐
蝕電位Er當(dāng)對(duì)它外加極化時(shí),其實(shí)測(cè)的陽(yáng)極極化曲線和陰極極化曲線的起點(diǎn)都Ec |