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除了金屬表面有劃痕外，化學(xué)成分的不均勻性，金相組織的不均勻性以及表面物理狀態(tài)的不均勻性都能引起電化學(xué)腐蝕。此時(shí)，在金屬表面上形成了無(wú)數(shù)個(gè)微陰極和微陽(yáng)極，構(gòu)成了微觀腐蝕電池。當(dāng)兩種或兩種以上金屬(或合金)在電解質(zhì)溶液中接觸時(shí)，將形成宏觀腐蝕電池。電位低的金屬(或合金)上發(fā)生陽(yáng)極反應(yīng)，電位高的金屬(或合金)上發(fā)生陰極反應(yīng)。
例如，將銅和鋅兩塊金屬直接接觸在一起并放入硫酸中。此時(shí)，鋅為陽(yáng)極，銅為陰極。鋅溶解后所提供的電子流過(guò)與它直接接觸的銅，并在銅表面上為溶液中的氫離子所接受，氫氣在銅表面形成并逸出。
可見(jiàn)，電化學(xué)腐蝕過(guò)程離不開(kāi)金屬/電解質(zhì)界面上電子的遷移，電子由電位低的金屬(或同一金屬上某一部分)遷移到電位高的金屬(或同一金屬上某一部分)，然后再轉(zhuǎn)給電解質(zhì)溶液中的氧化劑。圖2是電化學(xué)腐蝕過(guò)程示意圖。
由圖可見(jiàn)，一個(gè)腐蝕電池必須包括陰極、陽(yáng)極、電解質(zhì)溶液和電路四個(gè)不可分割的部分。由這四個(gè)組成部分構(gòu)成腐蝕電池工作的三個(gè)環(huán)節(jié)：陰極過(guò)程，陽(yáng)極過(guò)程和電子、離子的移動(dòng)。
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