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以鋼鐵為例，當(dāng)金屬表面與酸性磷化液接觸時(shí)，鋼鐵表面被溶解： 

Fe+2H+→Fe2++H2↑ 

由于金屬與溶液界面的酸度降低，致使化學(xué)反應(yīng)不平衡，表面可溶的磷酸二氫鹽向不溶的磷酸鹽轉(zhuǎn)化，并沉積在金屬表面形成磷化膜，反應(yīng)如下： 

Me(H2P04)2→MeHP04+H3P04 
3 Me(H2P04)2→Me3(P04)2+H3P04 

式中Me代表Z n、Mn、Ni、Fe、Ca等二價(jià)金屬離子。 

同時(shí)基體金屬也直接與酸性磷酸二氫鹽反應(yīng)： 

Fe+Me(H2P04)2→MeHP04+FeHP04+H2↑ 
Fe+Me(H2P04)2→MeFe(HP04)2+H2↑ 

鋅系偽轉(zhuǎn)化型磷化膜都是含4個(gè)分子結(jié)晶水的磷酸鹽。最終過(guò)程可用下式表示： 

5Zn(H2P04)2+Fe(H2P04)2+8H20→Zn3( P04)2 4H20+Zn2Fe(P04)2 4H20+8H3P04 

磷化不僅有上述化學(xué)過(guò)程，而且還有電化學(xué)過(guò)程，微電池的陽(yáng)極溶解及陰極氫離子放電，致使局部酸度降低，磷酸鹽水解沉積在金屬表面。磷化的反應(yīng)過(guò)程十分復(fù)雜，其反應(yīng)機(jī)理仍有爭(zhēng)議，這里不做詳述。 

3．涂裝磷化 

磷化膜作為涂裝（油漆或噴粉）的底層，是它應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域。它可提高涂裝層的粘附性能和耐潮濕及耐浸水性能，基本上阻止可能發(fā)生的腐蝕擴(kuò)散。不能以為噴砂、噴丸和無(wú)油的表面可以不做磷化處理，雖然這些清潔表面與涂裝層有很好的結(jié)合力，一旦在腐蝕環(huán)境中，氧氣、水氣、二氧化硫、等滲透到基體，由于基體的導(dǎo)電性和涂層與基體之間的毛細(xì)管作用，不可避免地吸收電解液形成微電池，發(fā)生電化學(xué)腐蝕并向周圍擴(kuò)展，因變形和磕碰造成的局部涂層破損，會(huì)使膜下的腐蝕擴(kuò)展更快，最后導(dǎo)致涂層鼓泡。 

經(jīng)磷化處理后，腐蝕過(guò)程會(huì)被限制在涂層損壞的地方，因?yàn)槠溆嗟牟糠秩耘c基體牢固地粘結(jié)在一起，又是非導(dǎo)體的磷化膜，形不成微電池，從而抑制了膜下腐蝕。