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| 化學(xué)、電化學(xué)因素引起鈍化膜的破壞 |
溶液中存在的活性陰離子或者是向溶液中添加活性陰離子，這些活性陰離子從膜結(jié)構(gòu)有缺陷的地方滲進(jìn)去，改變了氧化膜的結(jié)構(gòu)，破壞了鈍化膜。其中，氯離子對(duì)鈍化膜的破壞作用最為突出，這應(yīng)該歸因于氯化物溶解度特別大和氯離子半徑很小的緣故。
氯離子對(duì)膜的破壞，是從點(diǎn)蝕開始的。鈍化電流在足夠高的電位之下，首先擊穿表面膜有缺陷的部位。露出的金屬便是活化-鈍化原電池的陽(yáng)極。由于活化區(qū)比較小，而鈍化區(qū)比較大，就會(huì)構(gòu)成一個(gè)大陰極、小陽(yáng)極的活化-鈍化電池，促成小孔腐蝕。鈍化膜穿孔發(fā)生溶解所需要的最低電位值稱為擊穿電位，或者叫做點(diǎn)蝕臨界電位。擊穿電位是陰離子濃度的函數(shù)，陰離子濃度增加，臨界擊穿電位就會(huì)減少。 |
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