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用恒電流法或者是恒電位法直接測量的極化曲線就被稱為實驗極化曲線或者是實測極化曲線。實測的陰陽極極化曲線的起點都是被測電位的混合電位。這主要是因為實際的金屬由于各種原因不可能絕對的完全均勻,而是含有一定量的雜質組分和電化學性質不均勻的區(qū)域,在溶液中就會形成由無數(shù)微觀的不可分開的陽極區(qū)和陰極區(qū)構成的微觀電池,在陽極區(qū)以及陰極區(qū)之間就會有電流的流動。即使是很純的金屬,當它所處的溶液中含有能使其氧化的去極劑的時候,就會發(fā)生自溶解而產生自腐蝕電流。因此實際的金屬一進入溶液中就成為極化了的電極,在其表面至少同時進行兩個相互共軛的電極反應,并且這兩個電極反應的平衡電位之間的混合電位。所以實驗金屬電極的開路電位不是平衡電位而是它的混合電位即自腐之間的混合電位。所以實驗金屬電極的開路電位不是平衡電位而是它的混合電位即自腐之間的混合電位。因此可知實驗金屬電極的開路電位不是平衡電位而是它的混合電位就是自腐蝕電位。當對它外加極化的時候,其實測的陽極極化曲線和陰極極化曲線的起點都是自腐蝕電位。 |
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