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金屬和合金的晶粒與晶界的電位不完全相同，往往以晶粒微陰極，晶界是缺陷、雜質、合金元素富集的地方，導致它比晶內更加活潑，具有更負的電極電位值，成為陽極，構成微觀電池，發(fā)生沿晶腐蝕。單相固溶體結晶的時候，由于成分的偏析，就會形成貴金屬富集區(qū)和賤金屬富集區(qū)，則貴金屬富集區(qū)成為陰極，賤金屬富集區(qū)成為陽極，構成微觀電池加劇腐蝕。除此以外，合金存在第二相的時候，多數(shù)情況下第二相充當陰極加速了基本腐蝕。

物理狀態(tài)的不均勻性也會形成微觀電池。金屬在加工或者是使用的過程中往往會產(chǎn)生部分形變或者是受力的不均勻性，以及在熱加工冷卻的過程中引起的熱應力和相變產(chǎn)生的組織應力等，都會形成微觀電池。一般情況下，應力大的部位就會成為陽極，比如在鐵板彎曲處和鉚接處都容易發(fā)生腐蝕就是這個原因。另外，溫差、光照的不均勻性也會引起微觀電池的形成。