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實(shí)際上在所有工業(yè)金屬上腐蝕都會(huì)形成表面膜,并且這些表面膜都是由固體腐蝕產(chǎn)物構(gòu)成的。這些表面膜的保護(hù)作用是至關(guān)重要的,它們應(yīng)該有足夠的厚度和均勻度,可以承受住反應(yīng)產(chǎn)物在金屬與介質(zhì)之間的轉(zhuǎn)移。在鐵類金屬與許多其它金屬中,電子在表面膜中的傳導(dǎo)率遠(yuǎn)高于離子的傳導(dǎo)率。這樣,陰極氧化還原反應(yīng)受到的限制比金屬離子轉(zhuǎn)移受到的限制要小得多。發(fā)生陰極分反應(yīng)的部位不僅是金屬與介質(zhì)的界面,而且也是表面膜與介質(zhì)的界面,在此,表面膜上形成反應(yīng)產(chǎn)物,而且升高了PH值。對(duì)于多數(shù)金屬,這會(huì)降低表面膜的溶解度(即使鈍化狀態(tài)穩(wěn)定下來)。
在無覆蓋層的金屬表面區(qū)域上促成兩種反應(yīng)。這樣區(qū)域的覆蓋率取決于一開始介質(zhì)中一定距離以外是否形成固體氧化物。根據(jù)各部分參與反應(yīng)的情況能夠解答這一問題。 |
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